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【原創(chuàng)】非氧化物陶瓷為什么比氧化物陶瓷難燒結?


來源:中國粉體網(wǎng)   墨玉

[導讀]  非氧化物的強共價鍵使得非氧化物陶瓷一般比氧化物難熔和難燒結。必須在極高溫度(1500~2500℃)并有燒結助劑存在的情況下才能獲得較高密度的產(chǎn)品,有時必須借助熱壓燒結法才能達到希望的密度(>95%),所以非氧化物陶瓷的生產(chǎn)成本一般比氧化物陶瓷高。

中國粉體網(wǎng)訊  先進陶瓷通常指的是采用高純度、超細人工合成或精選的無機化合物為原料,具有精確的化學組成,精密的制造加工技術和結構設計,并具有優(yōu)異特性的陶瓷。根據(jù)使用特性一般分為結構陶瓷和功能陶瓷,也可以分為氧化物陶瓷和非氧化物陶瓷。


非氧化物陶瓷與氧化物陶瓷的不同之處


  • 非氧化物在自然界很少存在,需要人工來合成。而氧化物陶瓷的原料更易得,價格相對比較低廉。

  • 非氧化物標準生成自由焓△G,一般都大于相應氧化物標準生成自由焓△G。

  • 氧化物原子間的化學鍵主要是離子鍵,而非氧化物一般是鍵性很強的共價鍵。


這些不同之處導致了非氧化物陶瓷比氧化物陶瓷難燒結。由于非氧化物標準生成自由焓△G更大,所以非氧化物陶瓷在原料的合成和陶瓷燒結時,易生成氧化物,因此必須在保護性氣體(如N2、Ar等)中進行。而氧化物陶瓷的原料本身就是氧化物,所以不存在怕被氧化的問題,所以生產(chǎn)工藝相對簡單。非氧化物的強共價鍵使得非氧化物陶瓷一般比氧化物難熔和難燒結。必須在極高溫度(1500~2500℃)并有燒結助劑存在的情況下才能獲得較高密度的產(chǎn)品,有時必須借助熱壓燒結法才能達到希望的密度(>95%),所以非氧化物陶瓷的生產(chǎn)成本一般比氧化物陶瓷高。


非氧化物陶瓷燒結過程中的影響因素


我們以碳化硅為例,介紹非氧化物陶瓷燒結過程中存在的難點,這些問題會直接導致燒結結果的好壞。


  • 脫膠溫度對坯體氣孔率的影響


脫膠工藝是影響燒結工藝的重要工藝過程,當坯體經(jīng)80℃烘干后,坯體的氣孔率為26.65%;隨著脫膠溫度的升高,素坯的氣孔率增加,當溫度升高到800℃ 時氣孔率為30.23%,繼續(xù)升高溫度氣孔率增加不明顯。從節(jié)能的角度考慮,確定脫膠溫度為800℃,該條件下獲得的素坯具有較高的氣孔率和滲硅通道,有利于促進硅和炭的充分反應。




 

脫膠溫度對坯體氣孔率的影響


  • 升溫速率對碳化硅陶瓷金相組織的影響


當升溫速率較快時,熔融硅浸滲過程與碳和熔融硅反應過程同時進行,碳和熔融硅發(fā)生反應產(chǎn)生體積膨脹從而導致部分通道被堵塞,使得坯體中存在部分殘?zhí)迹⑶沂固蓟璐竺娣e連接在一起,而游離硅為不連續(xù)的填充。



 

在不同升溫速率下制備的碳化硅陶瓷的金相組織圖(a) 0.8℃/min;(b)1.0℃ /min;(c)1.2℃/min;(d)1.4℃/min.


幾種先進陶瓷性能比較




雖然非氧化物陶瓷難燒結,但也是它的一大優(yōu)點,因為非氧化物陶瓷原子間主要是以共價鍵結合在一起,因而具有較高的硬度、模量、蠕變抗力,并且能把這些性能的大部分保持到高溫,這是氧化物陶瓷無法比擬的。上表中可以很直觀地看出非氧化物陶瓷的性能優(yōu)勢,但是因為非氧化物陶瓷的燒結難度大,所以對燒結設備的要求也高,目前使用的設備還需要依賴從國外進口,而且燒結設備非常昂貴。國產(chǎn)設備一直都在發(fā)展中,希望未來在非氧化物陶瓷領域可以看到我們自己的高端燒結設備。

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作者:墨玉

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