中國(guó)粉體網(wǎng)訊 金秋九月,桂花飄香。27-28日中國(guó)粉體網(wǎng)在“六朝古都”、“十朝都會(huì)”——南京成功舉辦了“第二屆能源顆粒材料制備及應(yīng)用技術(shù)高峰論壇”。近二十位能源顆粒方向的專(zhuān)家,200余位企業(yè)代表共聚古都。本次論壇圍繞動(dòng)力電池行業(yè)內(nèi)最熱門(mén)的幾大問(wèn)題:如何實(shí)現(xiàn)高能量密度?怎樣提升三元正極材料的性能?研發(fā)新型儲(chǔ)能材料還是改善商業(yè)化產(chǎn)品?
本次論壇主要分四個(gè)大方向
本次論壇的專(zhuān)家與參會(huì)代表圍繞能源顆粒材料的制備與應(yīng)用技術(shù)難題展開(kāi)深入的交流探討;谡吆褪袌(chǎng)導(dǎo)向,研究的重點(diǎn)集中在四個(gè)方面:1、電池的安全性;2、能量密度如何提升;3、電池綜合性能的提升;4、尋求新型材料代替鋰離子電池。
1、圍繞電池的安全性
新能源汽車(chē)是高端解決儲(chǔ)能的第一步。2018年160萬(wàn)輛,價(jià)格1000$/kw,2014年10萬(wàn)輛,209$/kw。解決電池的安全性是發(fā)展新能源汽車(chē)的基石,目前的動(dòng)力電池面臨的最嚴(yán)峻的問(wèn)題就是其安全性如何保障,為此專(zhuān)家們做了大量工作,以期提高電池的安全性。
南京大學(xué)周豪慎教授:
隔膜在鋰離子中占比重3%左右,針對(duì)如何抑制鋰枝晶周豪慎教授做了大量研究。他研究的MOF基隔膜可以有效抑制枝晶生長(zhǎng),讓鋰離子由不均勻沉積變成均勻沉積。研究表明這種隔膜用于金屬鋰二次電池,循環(huán)2000次也沒(méi)有枝晶;用于鋰硫電池1500次循環(huán)后,電池容量還很高,即使產(chǎn)生枝晶,也不會(huì)刺穿隔膜;用于鋰氧電池,充電電位有所下降,循環(huán)穩(wěn)定性良好,MOF隔膜有效阻擋了RM的穿梭。
南京理工大學(xué)夏暉教授:
目前商業(yè)化的鋰離子電池采用液體電解質(zhì),存在安全隱患,循環(huán)壽命短。固態(tài)鋰電池可有效提高電池的安全性和循環(huán)穩(wěn)定性。夏暉教授介紹了一種薄膜型全固態(tài)鋰電池,可實(shí)現(xiàn)完美固-固界面,目前唯一能實(shí)現(xiàn)萬(wàn)次以上循環(huán)壽命的固態(tài)電池技術(shù)。國(guó)內(nèi)外已經(jīng)有公司開(kāi)發(fā)薄膜型固態(tài)鋰電池的產(chǎn)品。夏暉教授還介紹了幾種薄膜型固態(tài)鋰電池的性能及研究進(jìn)展以及存在的問(wèn)題。
2、能量密度如何提升
2017上半年國(guó)家出臺(tái)政策:到2020年,鋰離子動(dòng)力電池單體比能量大于300Wh/kg;系統(tǒng)比能量爭(zhēng)取達(dá)到260Wh/kg;成本小于1元/Wh;使用環(huán)境從零下30℃到55℃;具備3C充電能力,力爭(zhēng)實(shí)現(xiàn)單體電池350Wh/kg。為了迎合政策對(duì)動(dòng)力電池的新要求,提升電池的能量密度是當(dāng)務(wù)之急。高鎳三元材料是主流趨勢(shì),專(zhuān)家們對(duì)硅基負(fù)極材料的研究也加緊步伐……
中南大學(xué)唐有根教授:
三元材料高鎳化是高能量密度鋰離子動(dòng)力電池的發(fā)展趨勢(shì);以三元材料為正極的鋰離子動(dòng)力電池安全性問(wèn)題嚴(yán)峻;高鎳三元材料鋰離子電池殘堿、微裂紋以及與高鎳相配的電解液等問(wèn)題需要研究解決;元素?fù)诫s可以重點(diǎn)考慮B、F化物;包覆可采用磷酸化物;湖南杉杉“高鎳三元正極材料”實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
華北電力大學(xué)潘家鴻教授:
尖晶石型鈦酸鋰(Li4Ti5O12)是一種有潛力的鋰離子電池負(fù)極材料,但是,鈦酸鋰也存在著本征電子電導(dǎo)和鋰離子擴(kuò)散系數(shù)雙低的缺點(diǎn),嚴(yán)重限制了它的倍率容量。潘家鴻教授介紹了采用X射線(xiàn)衍射圖譜精修(Rietveld Refinement)解析,優(yōu)化前驅(qū)體配比,煅燒制度以?xún)?yōu)化合成高純Li4Ti5O12,并討論了提高Li4Ti5O12倍率容量的方法。
中南大學(xué)胡國(guó)榮教授:
高鎳三元正極材料能使電池的能量密度提升,但是對(duì)生產(chǎn)工藝與裝備要求也要更特殊。胡國(guó)榮教授從原材料的特殊要求與預(yù)處理、混合工序的工藝要求與設(shè)備要求、燒結(jié)工序的工藝要求與設(shè)備要求、粉碎工序的工藝要求與設(shè)備要求、水洗工序的工藝要求與設(shè)備要求、包覆工序的工藝要求與設(shè)備要求、包裝工序的工藝要求與設(shè)備要求等方面詳細(xì)闡述了高鎳三元正極材料生產(chǎn)過(guò)程中的特殊性。
清華大學(xué)張強(qiáng)教授:
張強(qiáng)教授認(rèn)為如何提高比能量密度,那就是用金屬鋰做負(fù)極。以往我們對(duì)金屬鋰的認(rèn)識(shí)就是金屬鋰會(huì)沉積,造成短路,甚至爆炸。但是隨著納米技術(shù)的進(jìn)步,我們不斷發(fā)現(xiàn)材料新的性能,對(duì)金屬鋰的認(rèn)識(shí)也發(fā)生很大的變化。張強(qiáng)教授認(rèn)為氟化鋰是一種比較好的材料,引入FEC,F(xiàn)EC會(huì)粘在鋰離子周?chē)铀偾膀?qū)物分解,形成的氟化鋰多。氟化鋰有助于生成均勻的沉積;也可以引入多硫化物,多硫化物是天使也是魔鬼,在正極可以幫助Li2SX溶解,太多了之后會(huì)刻蝕負(fù)極;引入石墨烯、碳纖維等導(dǎo)電物質(zhì),控制鋰在大電流條件下的沉積。
浙江大學(xué)涂江平教授:
涂江平教授介紹了金屬鋰電極表面改性、金屬鋰粉末電極設(shè)計(jì)與加工,電極設(shè)計(jì):多孔骨架結(jié)構(gòu),粉末設(shè)計(jì):Li/C,Li/C@TiC復(fù)合金屬粉末。實(shí)驗(yàn)表明做出來(lái)的粉末電極基本沒(méi)有枝晶產(chǎn)生。涂江平教授還預(yù)測(cè)如果補(bǔ)貼取消,大部分車(chē)企可能又會(huì)回到磷酸鐵鋰。
3、電池綜合性能的提升
就現(xiàn)有的鋰離子電池材料來(lái)說(shuō),還沒(méi)有發(fā)揮其最大優(yōu)勢(shì),也還存在一些未解決的問(wèn)題。所以基于此一些專(zhuān)家們致力于提升當(dāng)前電池材料的性能,如快充能力、循環(huán)性能、倍率性能、儲(chǔ)存問(wèn)題等。
清華大學(xué)魏飛教授:
魏飛教授認(rèn)為負(fù)極材料中硅氧、硅氮負(fù)極有最高的體積能量密度,大家總覺(jué)得金屬鋰是最好的,但是鋰的體積能量密度并不高,雖然質(zhì)量密度還可以。氧化硅的體積能量密度更好。但是硅基材料的問(wèn)題是循環(huán)性差,體積變化大等。魏飛教授設(shè)計(jì)了一種特殊的包覆結(jié)構(gòu):硅/陶瓷/碳負(fù)極材料,采用聚團(tuán)流化床的方法,形成更為均勻的石墨包覆層的核殼,從而使硅基負(fù)極材料的導(dǎo)電性大幅度提高,并形成了低表面積與高循環(huán)性。數(shù)據(jù)顯示:日本團(tuán)隊(duì)通過(guò)加入碳納米粒子,電池能量密度只提升了8%,但是循環(huán)性能提升了30-40%。
天津工業(yè)大學(xué)時(shí)志強(qiáng)教授:
時(shí)志強(qiáng)教授向我們介紹了硬炭材料,作為負(fù)極材料我們并不陌生,但是時(shí)志強(qiáng)教授通過(guò)調(diào)節(jié)硬炭中可調(diào)節(jié)的微晶層間、界面以及缺陷儲(chǔ)鈉結(jié)構(gòu)位點(diǎn),制備出了可逆儲(chǔ)鈉容量大于350mah/g的負(fù)極材料。而且硬炭作為主材或補(bǔ)助負(fù)極材料,可以大幅提高鋰離子電池的高倍率性能和循環(huán)性能。
福建師范大學(xué)童慶松教授:
童慶松教授由環(huán)境污染問(wèn)題為切入點(diǎn),指出發(fā)展電動(dòng)車(chē)對(duì)能源及城市污染的積極作用。研究了正極材料對(duì)電池性能的影響,在磷酸鐵鋰、富鋰固溶體、富鋰尖晶石、鍍層極耳、鋁箔集流體方面都做出了大量的成果。
中國(guó)科學(xué)院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所劉立偉研究員:
劉立偉研究員主要介紹了高質(zhì)量薄層石墨烯,以及其實(shí)際應(yīng)用。通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明高質(zhì)量薄層石墨烯可以有效改善3C電池?zé)嵝阅。另外作為?dǎo)電劑也表現(xiàn)出了能量密度高、高溫存儲(chǔ)性能好、倍率容量高、壓實(shí)密度高、循環(huán)性能好等顯著優(yōu)點(diǎn)。
日本東京大學(xué)項(xiàng)榮教授:
單壁碳納米管的主流制備方法是用CO,CO比較危險(xiǎn)。項(xiàng)榮教授課題組用乙醇來(lái)制備碳納米管,安全環(huán)保,而且所需溫度低。常規(guī)反應(yīng)溫度是900-1200℃,他們的只需要500-800℃之間。管徑1-2個(gè)納米。碳納米管可以作為催化劑用于電池材料,對(duì)電池的倍率性會(huì)有很大的提高。
4、尋求新型材料代替鋰離子電池
自從國(guó)家出臺(tái)了對(duì)能量密度的新要求,研究者們紛紛開(kāi)始尋求新型電池材料,期望未來(lái)能代替鋰離子電池材料,而且鋰資源不是可再生資源,現(xiàn)有的資源遠(yuǎn)遠(yuǎn)滿(mǎn)足不了人類(lèi)的長(zhǎng)期要求。那么哪些材料有望取代傳統(tǒng)的鋰電材料呢?
南京大學(xué)金鐘教授:
金鐘教授指出三元材料能量密度可能已經(jīng)快到頭了,其他的材料是不是更有潛力?開(kāi)發(fā)下一代新產(chǎn)品勢(shì)在必行。負(fù)極材料里硅碳負(fù)極、氧化錫、金屬鋰都是很有潛力的,但是它們也都存在很多要解決的問(wèn)題;而正極材料里硫極性容量突出。金鐘教授還提到目前,有些新型電化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng)的研究在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)已經(jīng)取得了非常可喜的進(jìn)展,但是整體而言距離大規(guī)模實(shí)用化或多或少都還有一些的問(wèn)題有待解決。
中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所李先鋒研究員:
全釩液流電池:容量和功率是分開(kāi)的,可以分別獨(dú)立設(shè)置,安全性高,壽命很長(zhǎng),正極負(fù)極都是釩離子,不存在電池回收的問(wèn)題。最大的問(wèn)題是如何提高電解液在水中的穩(wěn)定性。李先鋒研究員經(jīng)過(guò)多年研究發(fā)現(xiàn)離子傳導(dǎo)膜離子交換基團(tuán)的引入是導(dǎo)致非氟膜穩(wěn)定性大幅下降的主要原因。他們做的非氟離子傳導(dǎo)膜壽命達(dá)18000次循環(huán)。還介紹了鋅基液流電池、鋅溴液流電池、鋅溴單液流電池、堿性鋅鐵液流電池、中性鋅鐵液流電池、鋅碘液流電池等的優(yōu)缺點(diǎn)。
其他相關(guān)領(lǐng)域介紹
中南大學(xué)郭華軍教授(代李新海教授):
郭華軍教授從資源方面向我們介紹了目前全球及國(guó)內(nèi)鋰資源現(xiàn)狀,包括:①電池級(jí)碳酸鋰市場(chǎng)概況;②全球及我國(guó)鋰資源儲(chǔ)量分布情況;③提鋰技術(shù);④鋰云母提純制備技術(shù)。
中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所陳成猛研究員:
超級(jí)電容器能量密度比較低,主要用到的是活性炭材料,還有介孔碳等新型炭材料以及新型納米材料,如石墨烯,碳納米管等。陳成猛研究員提到用氧化還原法制備石墨烯(這種方法制備的石墨烯體密度相對(duì)較低),所內(nèi)已經(jīng)建有石墨烯基地,但是石墨烯成本還是很高,穩(wěn)定性等問(wèn)題還需要進(jìn)一步解決,所以石墨烯做導(dǎo)電填料更合適。
石家莊日加粉體設(shè)備科技有限公司濱本純一先生:
日加粉體的濱本純一先生介紹了其公司的主要業(yè)務(wù)范圍,包括銷(xiāo)售鋰電正負(fù)極材料生產(chǎn)線(xiàn)各工序相關(guān)的設(shè)備和檢測(cè)儀器及來(lái)料加工等,并介紹了正極材料的造粒工藝等工序。