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這種陶瓷材料市場極大,竟還涉及核工業(yè)!


來源:中國粉體網(wǎng)   漫道

[導(dǎo)讀]  陶瓷膜也被稱為無機(jī)陶瓷膜,是以氧化鋁(Al2O3)、氧化鋯(ZrO2)和氧化鈦(TiO2)等粉體為原材料,采用特殊工藝制備而形成的非對稱膜。90年代,無機(jī)膜研究進(jìn)入以氣體分離運用為主和無機(jī)膜分離器—反應(yīng)器組合構(gòu)件的階段,給傳統(tǒng)的化學(xué)工業(yè)、石油化工、生物化工等領(lǐng)域帶來革命性的變化。

中國粉體網(wǎng)訊  在第二次世界大戰(zhàn)時期,歐美等國家為了獲得核裂變所需要的原料鈾235,要從天然鈾礦中以UF6的形式提取出來。

 

由于UF6是可以氣化的,人們利用氣體擴(kuò)散分離技術(shù),采用平均孔徑約為6~40nm的多孔陶瓷過濾膜235U從天然的鈾元素中分離和富集到3%。這是人類歷史上首次采用多孔陶瓷過濾膜實現(xiàn)工業(yè)規(guī)模的氣體混合物分離的實例,史稱曼哈頓原子彈計劃。

 

通過這一計劃,也引出了本文要介紹的主角——陶瓷過濾膜。

 

陶瓷膜也被稱為無機(jī)陶瓷膜,是以氧化鋁(Al2O3)、氧化鋯(ZrO2)和氧化鈦(TiO2)等粉體為原材料,采用特殊工藝制備而形成的非對稱膜。

 

上個世紀(jì)80年代,陶瓷過濾膜分離技術(shù)作為一項精密的過濾分離技術(shù)開始轉(zhuǎn)向民用領(lǐng)域,被用來取代蒸發(fā)、離心、板框過濾等傳統(tǒng)分離技術(shù)。

 

90年代,無機(jī)膜研究進(jìn)入以氣體分離運用為主和無機(jī)膜分離器—反應(yīng)器組合構(gòu)件的階段,給傳統(tǒng)的化學(xué)工業(yè)、石油化工、生物化工等領(lǐng)域帶來革命性的變化。

 

陶瓷膜的特點

 

陶瓷膜既能涉及核工業(yè),還號稱給化學(xué)工業(yè)帶來革命性變化,它有什么優(yōu)異之處能夠有這么大的能量呢?接下來就簡單了解下它。

 

陶瓷膜的特點:

(1)熱穩(wěn)定性好,在400℃一1000℃的高溫下使用時,仍能保持其性

能不變,這使采用膜分離技術(shù)進(jìn)行高溫氣體的凈化具有了可能性;

 

(2)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,能耐有機(jī)溶劑、氯化物和強(qiáng)酸溶液,并且不被微生物降解;

 

(3)具有較大的機(jī)械強(qiáng)度,能在很大壓力梯度下操作,因為其機(jī)械性能好,在任何溶劑中不溶脹,能經(jīng)受固體顆粒的磨損。

 

(4)清洗方便,由于陶瓷膜的高耐腐蝕性,可以用酸溶解固體堵塞物,用堿液清洗油性沉積物;

 

(5)膜的使用壽命長,經(jīng)過多次的高溫清洗仍能保持分離性能不變,它一般比有機(jī)膜的使用壽命長3—5倍;

 

(6)抗微生物能力強(qiáng),不與微生物發(fā)生作用,可在生物工程及醫(yī)學(xué)科學(xué)領(lǐng)域中應(yīng)用;

 

(7)孔徑分布窄,分離效率高,容易控制孔徑大小和尺寸分布,從而有效地控制分離組分的透過率和選擇性。

 

陶瓷膜的制備

 

陶瓷膜相關(guān)技術(shù)的關(guān)鍵是陶瓷膜的制備,根據(jù)制備膜的材料、膜及其載體的結(jié)構(gòu)、孔徑大小、氣孔率和膜的厚度不同,有著不同的制備方法。歸納起來主要有:

 

固態(tài)粒子燒結(jié)法

 

固態(tài)粒子燒結(jié)法是一種較常見的無機(jī)陶瓷膜制備方法,燒結(jié)流程如下,  




相對而言,在陶瓷微濾膜的諸多制備方法中粒子燒結(jié)法最為成熟,較適合制備孔徑范圍在10nm一10μm的大面積的微濾或超濾陶瓷膜。該法已成功開發(fā)出商品氧化鋁微濾膜、碳化硅微濾膜和氧化鋯微濾膜。


 

溶膠一凝膠法

 

該法是目前合成無機(jī)膜的一種重要方法,主要用于制備超濾膜和微濾膜。根據(jù)起始原料和得到溶膠方法的不同,溶膠一凝膠法又可分為膠體凝膠法和聚合凝膠法。

 

(1)膠體路線,金屬鹽與水混合形成溶膠,涂覆在膜支撐體上,從而形成膠態(tài)凝膠。

 

(2)聚合物路線,有機(jī)金屬前驅(qū)體與有機(jī)溶劑混合形成溶膠,然后涂覆在膜支撐體上,從而形成聚合物凝膠。

 

與其它制備方法相比,溶膠一凝膠法由于是在室溫附近進(jìn)行的一系列濕化學(xué)反應(yīng),制備過程溫度低,工藝易于控制,只要條件控制得當(dāng),即可得到窄孔徑分布和氣孔率高的膜。

 

浸漬涂膜法

 

浸漬涂膜工藝最關(guān)鍵的因素是顆粒懸浮液的粘度和涂膜速度或時間。當(dāng)基體接觸到相對濕度低于100%的大氣時,干燥過程與浸漬涂膜則同時進(jìn)行。在一個多步驟的過程中,先將浸漬涂膜好的第一層進(jìn)行煅燒,然后又重復(fù)浸漬、干燥、煅燒的完整周期過程。

 

下圖為浸漬涂膜工藝的簡單示意圖。


 


化學(xué)氣相沉積法

 

化學(xué)氣相沉積是在一定的溫度條件下通過被氣體介質(zhì)包圍的組分之間所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)在材料表面沉積一層相同或不同的化合物來修飾膜表面性能的工藝。

 

化學(xué)氣相沉積法具有成膜厚度均勻,孔徑大小及分布窄,孔徑大小可控制,膜與基體結(jié)合強(qiáng)度高等特點;瘜W(xué)氣相沉積技術(shù)已在半導(dǎo)體集成電路的制造等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。

 

但此技術(shù)還存在著設(shè)備裝置和工藝復(fù)雜,反應(yīng)條件流程不易控制等缺點。

 

 

除了上述方法之外,還有一些其他制備方法,如陽極氧化法、原位合成法、靜電成型法、水熱晶化法及晶粒二次生長法等制備方法。

 

陶瓷膜的應(yīng)用及市場分析

 

數(shù)據(jù)顯示,僅計算包含市場流通的單陶瓷膜材料,我國陶瓷膜材料的市場規(guī)模從2014年的1.28億元上升到2018年的2.03億元。




2014-2019年中國陶瓷膜材料市場規(guī)模增長統(tǒng)計

 

而陶瓷膜系統(tǒng)集成市場規(guī)模從2014年的5.56億元上升到2018年的8.52億元。




2014-2019年中國陶瓷膜系統(tǒng)集成市場規(guī)模增長統(tǒng)計

 

可以看出,陶瓷膜發(fā)展前景廣闊,在食品工業(yè)、生物化工、制藥工業(yè)、化學(xué)工業(yè)、能源工業(yè)、環(huán)境工程等多種領(lǐng)域都得到了廣泛的應(yīng)用。

 

在液體處理領(lǐng)域的應(yīng)用

 

(1)污水處理

作為一類新型的膜分離材料無機(jī)分離膜比有機(jī)分離膜更具優(yōu)點,在水處理方面的應(yīng)用是陶瓷微濾膜的環(huán)境工程領(lǐng)域中的一個重要應(yīng)用。

 

(2)中藥萃取

陶瓷濾膜在醫(yī)藥用水的過濾和中藥的精制上取得了良好的效果,為中成藥工業(yè)的技術(shù)革新提供了一條全新的、切實可行的途徑。

 

(3)飲料除菌

無機(jī)陶瓷濾膜過濾技術(shù)首先應(yīng)用在牛奶、果酒過濾分離上,可脫除低脂牛奶中的細(xì)菌,效率達(dá)99.6%。

 

在氣體處理領(lǐng)域的應(yīng)用

 

無機(jī)膜在氣體處理領(lǐng)域主要有三方面的應(yīng)用:氣體的凈化、氣體的分離、氣體的合成。

(1)氣體的凈化

日本旭硝子公司開發(fā)的多孔質(zhì)荃青石陶瓷過濾器,應(yīng)用于氣體除塵,對粒徑為0.3—0.7μm的粉塵,效率為95%;對0.7—3μm的粉塵,效率為99.5%。

 

(2)氣體分離

美國能源技術(shù)中心采用一種特殊的物質(zhì)浸漬到陶瓷膜的多孔結(jié)構(gòu)中,制成的無機(jī)膜,可用于煤氣化過程中的高溫脫硫。

 

(3)氣體合成

Eltron公司開發(fā)的陶瓷膜反應(yīng)器,能把濕的天然氣轉(zhuǎn)化為合成氣。其單程產(chǎn)率為90%,能節(jié)約40%的生產(chǎn)費用。

 

 

可以看出,陶瓷膜應(yīng)用極其廣泛,尤其在分離、凈化領(lǐng)域有著其他材料無法匹敵的優(yōu)質(zhì)性能?梢灶A(yù)見,陶瓷膜市場將逐步增長,未來市場規(guī)模將進(jìn)一步擴(kuò)大。

 

如下表所示,2014年全球陶瓷膜產(chǎn)量為39.7萬平方米,至2018年產(chǎn)量增至46.7萬平方米,同比上年增長9.2%。



2014-2019年全球陶瓷膜行業(yè)產(chǎn)量增長統(tǒng)計

 

陶瓷膜的優(yōu)質(zhì)性能決定著其應(yīng)用市場的廣泛,實際上,陶瓷膜的市場規(guī)模尚未得到徹底釋放,仍有很大的發(fā)展空間。

 

參考來源

吳魯.一種非對稱陶瓷過濾膜的制備

秦伍.氧化鋁陶瓷微濾膜的一步法制備技術(shù)

張超等.無機(jī)陶瓷膜技術(shù)優(yōu)勢及市場分析

立鼎產(chǎn)業(yè)研究中心

前沿產(chǎn)業(yè)研究院

 

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