中國粉體網訊 所謂透明陶瓷,就是能透過可見光的陶瓷。普通的多晶陶瓷材料,因其各向異性,低對稱晶體結構體系的晶粒之間產生消光因素,加之其內部雜質和氣孔吸收和散射可見光,所以一般是不透明的。
(圖片來源:上海硅酸鹽研究所)
在透明陶瓷的制備過程中,除了制備出純度高、粒度均勻、活性好的納米粉體這一關鍵環(huán)節(jié)外,成型與燒結工藝也是至關重要的。今天我們就來扒一扒透明陶瓷的成型工藝與燒結工藝有哪些?
成型工藝
透明陶瓷的最常用成型方法有干壓成型、等靜壓成型。
(1)干壓成型
干壓成型是一種簡單易行的成型方式,也是目前普遍使用的一種成型方式。干壓成型的主要過程是將粉體經過球磨造粒后(可以加入一定的溶劑,通常為水或有機溶劑)置于模具內,施以一定的壓力,使粉體形成具有一定形狀及強度的陶瓷生坯。干壓成型具有操作簡單、成本低廉、生產效率高等優(yōu)點,適合生產尺寸較小、形狀較為簡單的陶瓷樣品。
干壓成型示意圖
干壓成型法通常有單向壓制與雙向壓制兩種,單向壓制即只從一個面施加壓力進行成型,雙向壓制為上下兩面同時施加壓力進行成型。上圖是干壓成型的示意圖,圖中標明了陶瓷坯體的密度分布情況,干壓成型的方式使靠近施壓側近的部分密度較高,遠離施壓側的密度則相對較低,容易發(fā)生坯體內部壓力不均勻的現象,因此在干壓成型的過程中要控制成型速度,盡量減小坯體內部的密度差,獲得高質量的陶瓷素坯。
(2)冷等靜壓成型
冷等靜壓成型的具體方法是將粉體裝入橡膠袋,置于鋼模內,從各個方向對粉體施加壓力使之成型。這種成型方式能夠均勻的對粉體施加壓力,克服干壓成型過程中壓力不夠均勻的缺點。
等靜壓成型示意圖
冷等靜壓成型可以分為干袋法、濕袋法和均衡壓制法三種方式,上圖為干袋法和濕袋法的示意圖。干袋法中加壓的模具固定在油缸內部,這種方式操作簡單,周期短,適宜于大量生產。濕袋法中模具與壓力缸分離,這種成型方式能夠獲得形狀復雜的陶瓷坯體。均衡壓制法與干壓成型方法基本相同。
(圖片來源:上海硅酸鹽研究所)
燒結工藝
1、燒結方法
目前制備透明陶瓷主要的燒結方式有真空燒結、熱壓燒結和熱等靜壓燒結等方法。
(1)真空燒結
真空燒結是指陶瓷坯體在真空條件下進行的燒結過程,真空燒結屬于無壓燒結中的方法。在真空環(huán)境下,陶瓷內部與外界形成壓力差,有助于氣孔的排出,降低陶瓷的氣孔率,使晶粒長大,形成致密度較高的陶瓷材料,真空環(huán)境還能夠抑制陶瓷在高溫條件下的分解或元素的揮發(fā)。真空燒結具有操作簡單、成本低、生產效率高等優(yōu)點,是目前應用最為廣泛的透明陶瓷燒結技術,一些氧化物基陶瓷材料,如稀土激活YAG、Y2O3及Al2O3等陶瓷材料,都能夠采用真空燒結的方法制備。
(2)熱壓燒結
熱壓燒結是將粉末或陶瓷坯體放在模具中,一般為高熔點金屬或石墨模具,在高溫燒結的同時對陶瓷坯體施加一定的壓力,在短時間內完成燒結過程,獲得的陶瓷致密度高、晶粒細小。這種方法可以直接燒結陶瓷素坯,也能夠將成型工藝與燒結工藝合二為一,同時進行。
(3)熱等靜壓燒結
熱等靜壓燒結,它將常溫等靜壓工藝與高溫燒結相結合,形成了一種新的技術。熱等靜壓燒結是將粉體或陶瓷坯體放入包套,再將包套置于高壓容器內進行燒結,這種燒結方式中的壓力是以高壓保護氣體的方式施加的,一方面高壓氣體對包套施加的壓力是各個方向都相同的等靜壓,不會使坯體出現壓力不均的問題,另一方面,保護性的氣體不會對陶瓷坯體或包套造成傷害,模具也不會因此而損耗。
(4)超高壓燒結
利用超高壓制備透明陶瓷的最常見方法是將高純粉末原料在超高壓(超過1GPa)下直接燒結成塊狀陶瓷。由于超高壓環(huán)境可以抑制晶粒生長,降低燒結溫度,因此如果初始材料為納米粉末,就能得到納米結構的透明陶瓷。這種方法的優(yōu)點在于燒結時間短、燒結溫度低、晶粒大小可控,并且所得樣品高度致密,透光性能優(yōu)異,是一種很有應用潛力的制備手段。
(圖片來源:上海硅酸鹽研究所)
2、影響透明陶瓷燒結的主要因素
(1)粉體粒度
粉體粒度的優(yōu)良程度是陶瓷燒結進行的前提,降低粉體的粒度有利于促進燒結,納米粉體對燒結更有利,這是因為納米粉體的顆粒度小,表面能高,粉體的活性好,利用納米粉體進行陶瓷燒結過程時,較低的燒結溫度就能夠制備出氣孔率低,致密化程度高的陶瓷材料。
(2)燒結溫度與燒結時間
燒結溫度和燒結時間是影響陶瓷燒結最重要的因素,它們很大程度的決定了陶瓷中晶粒的尺寸與分布情況,通過控制晶粒的尺寸大小與分布能夠控制陶瓷內部的氣孔率與密度。
(3)燒結氣氛
燒結過程中的氣氛能夠影響陶瓷內部氣孔的多少,進而影響陶瓷的致密化程度。對于一些材料而言,在空氣中進行燒結過程時,氧氣的存在會使晶體內部產生缺陷,增加氣孔率,從而導致陶瓷材料致密化程度的下降。在真空氣氛中進行燒結,更有利于陶瓷內部氣孔的排出以及擴散和燒結過程的進行。
(4)燒結壓力
壓力對燒結過程中氣孔的排出影響較大,通常陶瓷坯體中都含有空氣,這是在成型工藝中殘留下的,真空燒結或減壓燒結的環(huán)境能夠使陶瓷內外形成壓力差,促進陶瓷內部空氣的排出,減少陶瓷的氣孔率,增加陶瓷的致密化程度。
(5)添加劑
燒結助劑在透明陶瓷燒結過程中充當助熔劑的角色,燒結助劑熔點較低,會使晶格發(fā)生畸變,提高陶瓷的活化能,有利于擴散與燒結的進行,提升陶瓷的致密化程度。
小結
透明陶瓷既具有陶瓷材料所共有的高熔點、高強度、高絕緣、耐腐蝕、耐高溫等性能,又具備良好的透光性,相較于普通的光學材料擁有許多優(yōu)勢,因此可制成多種用途的電-光、電-機軍民兩用器件,在空間科學、醫(yī)學、激光、紅外探測、新型光源、檢測、勘探等方面具有廣闊的應用前景。
參考來源:
[1]石慧.稀土激活的 Y2O3基納米粉體及透明陶瓷發(fā)光材料研究
[2]鄧佶睿等.透明陶瓷的超高壓制備研究進展
(中國粉體網編輯整理/山川)
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