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1、硫化物固體電解質
硫化物電解質因其較高的鋰離子電導率和易加工的機械性能,被看做是有望率先實現(xiàn)商業(yè)化應用的固體電解質材料之一。
硫化物固體電解質是由氧化物固態(tài)電解質衍生而來的,與O2-相比,S2-的電負性小,對鋰離子的束縛要小,有利于降低鋰離子擴散勢壘;同時S2-的半徑大,能在結構中形成較大的離子傳輸通道,有利于離子的傳輸。所以,硫化物固體電解質通常具有比氧化物固體電解質更高的離子電導率,室溫下約為10-2scm-1-10-4scm-1。而且硫化物固體電解質的電化學窗口合適,粉體經冷壓后具有低的晶界電阻,因此該材料具有較好的應用前景,比較適合于制作大容量電池。
硫化物固體電解質關鍵材料發(fā)展歷程
硫化物固體電解質按結晶形態(tài)可分為硫化物玻璃、玻璃陶瓷固體電解質及晶體固體電解質。其中,玻璃陶瓷可由玻璃經過退火處理后獲得,晶體類可以由異價元素取代獲得。表1給出各主要類型硫化物固體電解質代表及其室溫下電導率。
表1典型硫化物固體電解質
硫化物玻璃及玻璃陶瓷固體電解質相對于鋰金屬負極更穩(wěn)定,且不易與鋰金屬發(fā)生氧化還原反應,但其室溫下的離子電導率相對較低。晶體電解質獨特的結構為離子傳輸提供了專用通道,離子沿著晶界傳輸效率往往更高,因此室溫下其離子電導率保持較高水平。
2、硫化物固態(tài)電池
硫化物固態(tài)電池和一般的全固態(tài)電池的構成一致,也是由正極、負極、硫化物電解質和集流體組成。硫化物全固態(tài)電池的組裝工藝大同小異,首先是通過高能球磨法、高溫淬冷法或溶液法制備硫化物固體電解質。正極一般是將活性材料、固體電解質和導電炭黑按一定的質量比混合均勻,從而使其同時具備高離子電導率和高電子電導率。負極通常采用石墨,或者鍵金屬/合金等。由于硫化物固體電解質對空氣非常敏感,因此全固態(tài)電池的組裝全程需在充滿氳氣的環(huán)境中進行。一般采用特制的電池模具來制備全固態(tài)電池,先稱量一定量的硫化物固體電解質,將其置于模具中,隨后將電解質壓平。稱取所需的正極材料,并將正極材料均勻地鋪在固體電解質一側,置于壓片機中冷壓成片,最后將負極貼在固體電解質的另一側并密封整個固態(tài)電池。通常在測試前,需要將全固態(tài)電池靜置一段時間,使其達到穩(wěn)態(tài)后再進行電化學測試。
針對固態(tài)電池相關的技術、材料、市場及產業(yè)等方面的問題,中國粉體網將于12月20-21日在常州舉辦第四屆高比能固態(tài)電池關鍵材料技術大會,為致力于固態(tài)電池技術開發(fā)的企業(yè),科研院校,以及電動車、儲能、特種應用等終端企業(yè)提供信息交流的平臺,開展產、學、研合作,共同推動行業(yè)發(fā)展。屆時,中汽創(chuàng)智科技有限公司固態(tài)電池總監(jiān)劉張波先生將作題為《硫化物固體電解質及全固態(tài)電池開發(fā)實踐》的報告。報告將結合中汽創(chuàng)智的開發(fā)實踐,探討硫化物固體電解質以及基于該體系的全固態(tài)電池開發(fā)中的各項科學和技術問題,并做相關進展和經驗分享。
專家簡介:
劉張波,中國科學技術大學材料學博士,曾先后任職于微宏動力系統(tǒng)(湖州)有限公司、浙江鋒鋰新能源科技有限公司,現(xiàn)為中汽創(chuàng)智科技有限公司固態(tài)電池業(yè)務負責人。多年來一直從事固態(tài)電池及固體電解質材料相關研發(fā)與產業(yè)化工作,于固態(tài)電池研發(fā)、中試及測試平臺建設、固體電解質研制、固態(tài)電池設計與開發(fā)等方面具有豐富的知識儲備和實踐經驗。曾先后被認定為寧波市人才新政第十九批高級人才、南京市江寧區(qū)高層次創(chuàng)新人才、南京市領英工程高層次創(chuàng)新人才等。
參考來源:
徐若晨.硫化物電解質制備及其全固態(tài)鋰離子電池的性能研究
李美瑩.高能量密度全電化學活性硫基全固態(tài)鋰電池研究
肖維東.硫化物電解質在全固態(tài)電池中的應用及電化學性能研究
(中國粉體網編輯整理/文正)
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