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【原創(chuàng)】HPHT制備功能金剛石材料研究


來(lái)源:中國(guó)粉體網(wǎng)   留白

[導(dǎo)讀]  當(dāng)前約90%的工業(yè)金剛石是通過(guò)HPHT技術(shù)來(lái)合成的

中國(guó)粉體網(wǎng)訊  金剛石因其具備超高硬度、出色熱導(dǎo)率、良好光學(xué)性能以及化學(xué)穩(wěn)定性等固有特性,在半導(dǎo)體、超精密加工、激光技術(shù)、電化學(xué)傳感等諸多關(guān)鍵領(lǐng)域有著不可替代的應(yīng)用價(jià)值。現(xiàn)階段,工業(yè)金剛石的合成手段主要集中在高溫高壓(HPHT)與化學(xué)氣相沉積(CVD)這兩大類別。高溫高壓法合成金剛石,其原理是在高溫(一般1000℃以上)和高壓(5GPa以上)條件下,使碳源(如石墨)在金屬催化劑的作用下發(fā)生相變,碳原子的排列結(jié)構(gòu)從石墨的層狀結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榻饎偸牧⒎骄Ц窠Y(jié)構(gòu),從而形成金剛石。據(jù)行業(yè)統(tǒng)計(jì)與調(diào)研數(shù)據(jù)顯示,當(dāng)前約90%的工業(yè)金剛石是通過(guò)HPHT技術(shù)來(lái)合成的,這凸顯了HPHT技術(shù)在工業(yè)生產(chǎn)體系里的核心地位,也促使對(duì)其在功能金剛石材料制備方面的深入研究顯得尤為必要,關(guān)乎眾多產(chǎn)業(yè)能否實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步的技術(shù)突破與升級(jí)。

 

HPHT相較于CVD工藝的優(yōu)勢(shì)剖析

 

成本方面

 

設(shè)備成本較低:高溫高壓法所使用的設(shè)備相對(duì)簡(jiǎn)單,主要是六面頂壓機(jī)等,其結(jié)構(gòu)較為緊湊,制造成本相對(duì)不高。而化學(xué)氣相沉積法需要配備復(fù)雜的真空系統(tǒng)、氣體輸送系統(tǒng)、微波或射頻發(fā)生裝置等,這些設(shè)備的研發(fā)、制造和維護(hù)成本都較高。

 

生長(zhǎng)速度快:高溫高壓法合成金剛石的速度通常比化學(xué)氣相沉積法快,能夠在較短的時(shí)間內(nèi)獲得一定尺寸和產(chǎn)量的金剛石,從而提高生產(chǎn)效率,降低單位生產(chǎn)成本,適合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)

 

原料成本低:高溫高壓法的主要原料是石墨粉和金屬觸媒粉等,這些原料來(lái)源廣泛,成本相對(duì)較低。而化學(xué)氣相沉積法需要使用高純度的甲烷、氫氣等氣體作為碳源,這些氣體的制備和提純成本較高,增加了生產(chǎn)成本

 

產(chǎn)品性能方面

 

硬度和耐磨性高:高溫高壓法合成的工業(yè)用金剛石具有與天然金剛石相近的硬度和耐磨性,在鉆探、切削、磨削等工業(yè)加工領(lǐng)域能夠表現(xiàn)出優(yōu)異的性能,有效提高加工效率和產(chǎn)品質(zhì)量

 

熱穩(wěn)定性好:高溫高壓法合成的金剛石在高溫環(huán)境下的穩(wěn)定性較好,能夠承受較高的溫度而不發(fā)生明顯的性能變化,適用于一些需要在高溫條件下進(jìn)行加工或使用的工業(yè)場(chǎng)景,如高溫爐的部件制造、金屬材料的熱加工等。

 

技術(shù)成熟度:高溫高壓法合成金剛石的技術(shù)已經(jīng)發(fā)展了幾十年,技術(shù)相對(duì)成熟,工藝穩(wěn)定可靠。生產(chǎn)過(guò)程中的各項(xiàng)參數(shù)控制和操作流程已經(jīng)較為完善,能夠保證產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性和一致性。而化學(xué)氣相沉積法雖然近年來(lái)發(fā)展迅速,但在大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)中仍面臨一些技術(shù)難題,如如何進(jìn)一步提高生長(zhǎng)速率、降低缺陷密度、實(shí)現(xiàn)大尺寸單晶金剛石的穩(wěn)定生長(zhǎng)等,技術(shù)成熟度相對(duì)較低。

 

產(chǎn)品尺寸和形狀方面

 

小顆粒金剛石產(chǎn)量高:高溫高壓法在合成小顆粒金剛石方面具有優(yōu)勢(shì),能夠大量生產(chǎn)粒度均勻、品質(zhì)穩(wěn)定的小顆粒金剛石,滿足工業(yè)生產(chǎn)中對(duì)金剛石微粉等小顆粒產(chǎn)品的大量需求,如用于制造研磨膏、拋光液、金剛石線鋸等。

 

可合成異形金剛石:通過(guò)調(diào)整模具和工藝參數(shù),高溫高壓法還可以合成各種形狀的異形金剛石,如片狀、柱狀、針狀等,以滿足不同工業(yè)應(yīng)用場(chǎng)景對(duì)金剛石形狀的特殊要求,如用于制造刀具的刀片、鉆頭的切削刃等。而化學(xué)氣相沉積法主要以生長(zhǎng)薄膜狀或片狀金剛石為主,在合成異形金剛石方面相對(duì)困難。

 

HPHT在核心功能金剛石材料制備的前沿進(jìn)展

 

大尺寸單晶金剛石

 

當(dāng)前,憑借對(duì)HPHT設(shè)備溫度、壓力控制系統(tǒng)的精細(xì)化調(diào)校,結(jié)合前沿的觸媒材料研發(fā)成果以及精準(zhǔn)的籽晶定向生長(zhǎng)技術(shù),科研團(tuán)隊(duì)已在大尺寸單晶金剛石合成領(lǐng)域取得重要突破。如濟(jì)南金剛石科技有限公司實(shí)現(xiàn)了最大粒徑20mm大尺寸金剛石單晶的生長(zhǎng),且擁有成熟的厘米級(jí)尺寸金剛石單晶生產(chǎn)與加工工藝。但是HPHT法受高壓設(shè)備體積限制,晶體尺寸提升空間有限。并且使用該方法時(shí)需引入催化劑促進(jìn)成核,導(dǎo)致金剛石內(nèi)部雜質(zhì)難以有效減少,影響其在電子級(jí)半導(dǎo)體等對(duì)純度要求高的領(lǐng)域的應(yīng)用。

 

多晶金剛石

 

HPHT法合成的多晶金剛石具有硬度高、耐磨性強(qiáng)等特點(diǎn),廣泛應(yīng)用于制造刀具、鉆頭、磨具等工業(yè)領(lǐng)域,能夠有效提高加工效率和產(chǎn)品質(zhì)量。通過(guò)調(diào)整工藝參數(shù),如溫度、壓力、保溫時(shí)間等,可以控制多晶金剛石的晶粒尺寸、相組成和性能,以滿足不同工業(yè)應(yīng)用場(chǎng)景的要求。

 

摻硼金剛石(BDD)

 

BDD材料研發(fā)進(jìn)程中,科研人員通過(guò)精心設(shè)計(jì)合成工藝路線,精準(zhǔn)引入特定雜質(zhì)元素、營(yíng)造多元?dú)夥窄h(huán)境,借助HPHT技術(shù)成功激活BDD材料獨(dú)特的電學(xué)、力學(xué)與化學(xué)性能組合優(yōu)勢(shì)。硼摻雜金剛石單晶的摻雜效果主要表現(xiàn)為導(dǎo)電性的改變。在高溫高壓下,硼原子取代金剛石單晶中的碳原子,形成硼摻雜金剛石單晶。硼原子的加入使金剛石單晶中的空穴濃度增加,從而提高了材料的導(dǎo)電性。當(dāng)下,BDD電化學(xué)傳感器憑借超寬禁帶寬度(通常大于5eV)、優(yōu)異化學(xué)穩(wěn)定性以及良好導(dǎo)電性,在環(huán)境監(jiān)測(cè)、水質(zhì)檢測(cè)領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,能夠精準(zhǔn)檢測(cè)出水中痕量重金屬離子,為生態(tài)環(huán)境安全提供了可靠保障;在生物醫(yī)學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域,BDD電極憑借獨(dú)特表面性質(zhì)與電化學(xué)反應(yīng)活性,對(duì)復(fù)雜生物樣本響應(yīng)迅速、檢測(cè)準(zhǔn)確,為疾病早期診斷、生物標(biāo)志物精準(zhǔn)檢測(cè)提供了新途徑。

 

金剛石-銅導(dǎo)熱材料

 

金剛石-銅導(dǎo)熱材料結(jié)合了金剛石的高導(dǎo)熱性和銅的良好導(dǎo)電性與機(jī)械加工性能,具有超高導(dǎo)熱、高電阻率、高擊穿場(chǎng)強(qiáng)、低介電常數(shù)、低熱膨脹等特點(diǎn),能有效解決高功率電子元件的散熱問(wèn)題,提高電子產(chǎn)品的性能和可靠性,在5G通信、新能源汽車、航空航天等領(lǐng)域有重要應(yīng)用需求。通常采用粉末冶金、電鍍、化學(xué)鍍等方法將金剛石顆粒與銅基體復(fù)合在一起,但存在金剛石與銅界面結(jié)合強(qiáng)度低、金剛石含量受限等問(wèn)題。HPHT法為制備金剛石-銅導(dǎo)熱材料提供了新途徑,可在高溫高壓下實(shí)現(xiàn)金剛石與銅的直接結(jié)合,提高界面結(jié)合強(qiáng)度和材料的綜合性能。

 

2024年12月24日,中國(guó)粉體網(wǎng)將在河南·鄭州舉辦2024半導(dǎo)體行業(yè)用金剛石材料技術(shù)大會(huì)”。屆時(shí),我們邀請(qǐng)到河南工業(yè)大學(xué)教授栗正新出席本次大會(huì)并作題為《HPHT制備功能金剛石材料研究》的報(bào)告,栗正新教授將為您具體介紹HPHT在制備大尺寸單晶、多晶、BDD和鉆-銅導(dǎo)熱材料等方面的研究現(xiàn)狀與趨勢(shì)。



個(gè)人簡(jiǎn)歷:

 

栗正新,男,1964.12月出生,河南工業(yè)大學(xué)材料學(xué)院教授,博士生導(dǎo)師,河南工業(yè)大學(xué)高新產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院名譽(yù)院長(zhǎng),首席科學(xué)家,商丘市產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新發(fā)展研究院院長(zhǎng),全國(guó)超硬材料行業(yè)協(xié)會(huì)專家委員會(huì)副主任、全國(guó)磨料磨具行業(yè)專家委員會(huì)常務(wù)主任、全國(guó)磨料磨具標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)委員,鄭州航空港超硬材料研究所名譽(yù)所長(zhǎng),河南省高校學(xué)術(shù)技術(shù)帶頭人,河南省機(jī)械工程學(xué)會(huì)常務(wù)理事,九三學(xué)社河南省委常、河南工業(yè)大學(xué)委員會(huì)主委!督饎偸c磨料磨具工程》期刊編委、《超硬材料工程》期刊編委。

 

參考來(lái)源:

郝敬林等: 高溫高壓合成摻雜金剛石研究進(jìn)展

賈曉鵬:超純與摻雜金剛石大單晶的高溫高壓合成

毛夢(mèng)嬡:高溫高壓合成金剛石的機(jī)理、工藝及特征研究

 

(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/留白)

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