
安徽科冪儀器有限公司

已認(rèn)證
安徽科冪儀器有限公司
已認(rèn)證
【科冪LED光源】助力我司客戶在可見光誘導(dǎo)鈀催化實(shí)現(xiàn)醇的脫氧Heck反應(yīng)方向取得進(jìn)展
第一作者:張?zhí)煺?nbsp; 通訊作者:付明臣
文章名稱:《Alcohols as Alkyl Electrophiles for Deoxygenative Heck Reaction Enabled by Excited State Pd Catalysis》
影響因子:4.9
付明臣老師課題組
合肥工業(yè)大學(xué)
1、老師簡(jiǎn)介
付明臣老師是合肥工業(yè)大學(xué)教授,博士生導(dǎo)師,國(guó)家級(jí)青年人才。研究成果以第一作者及通訊作者發(fā)表于Science,Angew. Chem. Int. Ed.,Adv. Sci., ACS Catal.,Org. Chem. Front.等國(guó)際期刊,其中1篇入選2019年“中國(guó)百篇最具影響國(guó)際學(xué)術(shù)論文”,出版英文專著1部。主要的研究方向?yàn)榭梢姽獯呋袡C(jī)合成反應(yīng)和方法學(xué);生物質(zhì)基平臺(tái)分子的高附加值轉(zhuǎn)化;精細(xì)有機(jī)化學(xué)品合成及產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。
2、論文研究背景
醇類化合物在自然界中儲(chǔ)量豐富、價(jià)格低廉,但由于其C-O鍵的高解離能和羥基作為離去基團(tuán)的弱活性,傳統(tǒng)的交叉偶聯(lián)反應(yīng)中醇的應(yīng)用受到限制。基于對(duì)Heck反應(yīng)的深入研究,我們注意到目前尚未有研究利用醇作為烷基親電體進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)。參考前人活化醇的策略,將醇預(yù)活化為2-碘苯基硫代碳酸酯能否實(shí)現(xiàn)醇的脫氧Heck反應(yīng)引起了我們的注意。
3、論文亮點(diǎn)/摘要
本文首次報(bào)道了醇作為烷基親電體實(shí)現(xiàn)的Heck反應(yīng)。作者介紹了一種光誘導(dǎo)鈀催化的脫氧Heck反應(yīng)的通用方法,該反應(yīng)涉及烯基芳烴與從醇類衍生的鄰碘苯基硫代碳酸酯。機(jī)理研究表明,脫氧過(guò)程涉及一個(gè)5-內(nèi)環(huán)化和斷裂過(guò)程,其中自由基加成被確定為這一轉(zhuǎn)化中的速率決定步驟。并且一鍋法過(guò)程對(duì)二元醇中較少受阻的羥基表現(xiàn)出極佳的選擇性,有助于復(fù)雜分子的后期官能化和克級(jí)合成的可擴(kuò)展性。該方法突出了顯著的合成潛力,并且可以擴(kuò)展到異腈的串聯(lián)1,1-雙官能團(tuán)化以及N-芳基丙烯酰胺的分子間自由基串聯(lián)環(huán)化。
4、圖文解析
Table1.OptimizationoftheReactionConditions:
通過(guò)系統(tǒng)的條件優(yōu)化,確定了最佳反應(yīng)條件:使用Pd(PPh3)2Cl2作為鈀源,Xantphos作為雙齒膦配體,碳酸鉀作為堿,N,N-二甲基乙酰胺(DMA)作為溶劑,在藍(lán)光照射下進(jìn)行反應(yīng)。
Table 2. Scope for Styrenes:
Table3.ScopeforAlcohols:
通過(guò)底物兼容性研究,發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)體系適用于多種醇類化合物和烯烴,包括伯醇、仲醇、橋頭叔醇以及帶有不同取代基的苯乙烯。反應(yīng)具有良好的官能團(tuán)兼容性,能夠耐受氰基、酯基、醚基、酰胺基、縮醛基和羰基等基團(tuán)。此外,反應(yīng)還成功應(yīng)用于天然產(chǎn)物和藥物分子的后期修飾,展示了其在實(shí)際合成中的潛力。
Scheme 2. Synthetic Applications
對(duì)該反應(yīng)進(jìn)行了合成應(yīng)用。放大反應(yīng)、光誘導(dǎo)鈀催化異氰化合物的級(jí)聯(lián)反應(yīng)和光誘導(dǎo)鈀催化N-芳基酰胺化合物的級(jí)聯(lián)反應(yīng)證明了這種光誘導(dǎo)的鈀催化脫氧策略功能的強(qiáng)大之處,具有較高的應(yīng)用價(jià)值。
Scheme 3. Mechanistic Studies
通過(guò)自由基捕獲實(shí)驗(yàn)、自由基鐘實(shí)驗(yàn)和分子間動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)實(shí)驗(yàn),表明反應(yīng)通過(guò)自由基途徑進(jìn)行,涉及芳基自由基的5-endo-trig環(huán)化和碎片化過(guò)程,生成烷基自由基,隨后與烯烴發(fā)生Heck反應(yīng)。
5、本文所用設(shè)備
付明臣老師課題組在實(shí)驗(yàn)中所用LED光源由科冪儀器提供,論文中也特別提到安徽科冪儀器有限公司,在此非常感謝老師對(duì)科冪儀器的選擇和認(rèn)可。
科冪儀器
安徽科冪儀器有限公司(Anhui Kemi Instrument Co.,LTD.)成立于2014年,總部設(shè)在安徽省合肥市,擁有近萬(wàn)平方米的研發(fā)制造基地。公司持有A2級(jí)中國(guó)特種設(shè)備(壓力容器制造)生產(chǎn)資格許可證,是一家專注于科研儀器設(shè)備和中小試及產(chǎn)業(yè)化合成反應(yīng)裝備研發(fā)、制造的國(guó)家高新技術(shù)企業(yè)。
科冪儀器依托中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)等雄厚的科研力量,研制了多款具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的合成反應(yīng)設(shè)備。技術(shù)驅(qū)動(dòng)、方案營(yíng)銷,專注于非標(biāo)方案的設(shè)計(jì)和多維立體化服務(wù)。產(chǎn)品已成功進(jìn)駐國(guó)內(nèi)所有985、211高校實(shí)驗(yàn)室及新材料、新能源、生物制藥、生態(tài)環(huán)境等戰(zhàn)略新興產(chǎn)業(yè)頭部企業(yè),并遠(yuǎn)銷歐美、澳洲、中東等地,覆蓋國(guó)內(nèi)外科研及企業(yè)客戶20000余家,助推研發(fā)應(yīng)用4000余項(xiàng),助力用戶發(fā)表SCI(一區(qū))論文900余篇。
作為央視《中國(guó)品牌故事》入選企業(yè)、安徽省專精特新企業(yè)、合肥市工業(yè)設(shè)計(jì)中心,科冪儀器秉承“嚴(yán)謹(jǐn)專業(yè)·創(chuàng)新高效·精益求精·創(chuàng)造價(jià)值”的科冪精神,致力于用專業(yè)和品質(zhì)推動(dòng)產(chǎn)業(yè)化的發(fā)展,為科研工作者加速取得科研成果提供更加“安全·便捷·精確·高效”的儀器設(shè)備。
最新動(dòng)態(tài)
更多
虛擬號(hào)將在 秒后失效
使用微信掃碼撥號(hào)