中國粉體網(wǎng)訊 蒙脫土給人的第一印象是“土”。其實,蒙脫石還是一種“隱形的”新能源礦產(chǎn),其價值正在被發(fā)現(xiàn)、挖掘。
蒙脫土結(jié)構(gòu)示意圖(a),SEM圖(b)和TEM圖(c)
蒙脫土(MMT)是一種具有層狀結(jié)構(gòu)的硅酸鹽礦物,而且在蒙脫土的結(jié)構(gòu)中,由于鋁氧八面體中的高價鋁原子易被低價原子取代,使得片層間帶有一定的負(fù)電荷。為了保持層間結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,蒙脫土?xí)罩車腘a+、Ca2+、Mg2+、Al3+、K+等陽離子,這種特性使得蒙脫土具有很強(qiáng)的吸附能力和陽離子交換能力。正是這種結(jié)構(gòu)和交換能力,賦予了蒙脫石在新能源領(lǐng)域巨大的發(fā)展?jié)摿Α?/span>
1、鋰電池材料
(1)用于固態(tài)電解質(zhì)
多項研究表明,蒙脫石(MMT)作為一種新型無機(jī)填料,可以顯著提高固態(tài)聚合物電解質(zhì)(SPEs)的離子電導(dǎo)率和機(jī)械性能。
王浩博等對蒙脫土進(jìn)行離子交換處理制備了鋅蒙脫土(ZnMMT),并作為填料制備了PVDF/Zn-MMT復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)。在0.1mAcm−2和0.1mAhcm−2下,Li/PVDF/Zn-MMT/Li對稱電池可以穩(wěn)定循環(huán)1800小時,在1C的倍率下循環(huán)400圈后,容量保持率高達(dá)96%。
(2)構(gòu)建人工SEI層
在人工固體電解質(zhì)界面膜(SEI)中,層狀蒙脫土-鋰(Li-MMT)賦予了SEI層較好的機(jī)械性能,并提供了Li+傳輸通道,有利于抑制鋰枝晶的生長。受益于Li-MMT中快速Li+通道,組裝帶有Li-MMTSEI層的Li-LiFePO4全電池具有更加優(yōu)異的倍率性能,而且在1C倍率下循環(huán)400次后仍能具有90.6%的高容量保持率。
(3)隔膜優(yōu)化
MMT因其優(yōu)異的吸附特性而被應(yīng)用于隔膜的優(yōu)化。與商用PE隔膜相比,經(jīng)LiMMT優(yōu)化后的隔膜在電極與電解質(zhì)界面處的Li+分布較多,這會減少選擇性鋰的沉積,削弱局部電流密度,抑制枝晶生長。
楊茂等利用蒙脫土(MMT)對商業(yè)聚丙烯(PP)隔膜進(jìn)行改性。實驗結(jié)果表明:PPy包覆的Li-MMT粉末不僅可以改善隔膜的耐熱性,而且可以改善硫正極側(cè)電子導(dǎo)電能力不足的缺點(diǎn),更有利于促進(jìn)硫正極界面處的氧化還原反應(yīng)。
(4)優(yōu)化液態(tài)電解液
在鋰金屬電池體系中,相較于PEO電解液,蒙脫土表現(xiàn)出與金屬鋰更強(qiáng)的親合力,其Zeta電位達(dá)到+26mV,這促使鋰離子傾向于在蒙脫土表面附近富集。隨著鋰離子的吸附與分離,過電位會略微提升至-57.7mV,進(jìn)而引導(dǎo)鋰離子從蒙脫土遷移到銅集流體表面沉積。
(5)載體材料
紀(jì)凌梟等采用水熱法制備了不同氮摻雜含量的蒙脫土/碳納米管復(fù)合材料(NMCNT),作為鋰硫電池正極載硫材料。熔硫后的10NMCNT/S具有良好的電化學(xué)性能,這主要基于氮元素增加電極材料對多硫化物的吸附作用,減小了穿梭效應(yīng)帶來的容量損失,提高復(fù)合材料的循環(huán)穩(wěn)定性。
蒙脫土基材料用于鋰金屬電池的電化學(xué)性能
2、超級電容器
(1)模板材料
某些天然礦物具有特定的形貌結(jié)構(gòu),如凹凸棒石、蒙脫石、埃洛石、硅藻土等,常用作模板合成具有特定形貌的多孔碳材料。此外,可利用礦物模板法合成具有特定形貌的導(dǎo)電聚合物。
XIE等以凹凸棒石為模板,采用原位聚合法制備了石墨烯/多孔聚苯胺超級電容器電極材料,在1A/g的電流密度、50mV/s的掃描速度下比電容達(dá)654.75F/g,經(jīng)過1000次充放電循環(huán)后,電容保持率達(dá)74.36%,石墨烯/多孔聚苯胺復(fù)合電極材料具有較高的比表面積且電化學(xué)性能優(yōu)于純石墨烯和聚苯胺材料。
(2)電極載體材料
為得到具有特定形貌的活性材料,同時提升材料的比電容,改善循環(huán)穩(wěn)定性,可以將活性材料負(fù)載在蒙脫石、埃洛石等礦物表面。
REN等以將蒙脫石為載體的新型氮摻雜碳(NMC)為原料,采用超聲分散法制備了NMC/MnO2復(fù)合材料,再與苯胺(ANI)原位聚合得到NMC/MnO2/PANI復(fù)合材料,在1mol/LNa2SO4電解液中,0.25A/g的電流密度下其比電容達(dá)228.5F/g,在4A/g的電流密度下其比電容達(dá)140F/g,在1A/g的電流密度下循環(huán)800次其電容保持率為86%。
3、儲甲烷材料
目前,人們開始嘗試用經(jīng)濟(jì)性好、使用方便、安全性能高的吸附天然氣儲存技術(shù)來替代傳統(tǒng)的壓縮天然氣技術(shù)和液化天然氣技術(shù)。有研究表明,黏土礦物對頁巖氣藏的形成和開發(fā)具有一定的積極意義且具有儲氣性能。
LIU等研究了在高壓條件下蒙脫石、高嶺土和伊利石對甲烷的吸附性能,在18MPa/60℃的條件下,蒙脫石、高嶺土、伊利石均表現(xiàn)出了較高的吸附能力,分別為6.01、3.88、2.22cm3/g。其中,黏土礦物的結(jié)構(gòu)和表面性質(zhì)是應(yīng)用的關(guān)鍵也是評價儲氣能力的重要參數(shù)。
4、光/電催化材料
電催化是使電極、電解質(zhì)界面上的電荷轉(zhuǎn)移加速反應(yīng)的一種催化作用,已廣泛應(yīng)用于電催化析氫、析氧、脫硝等領(lǐng)域。蒙脫石等粘土礦物已經(jīng)被廣泛用作光電催化電極反應(yīng)組分的載體,以避免粒子團(tuán)聚、提高敏化劑分子穩(wěn)定性和反應(yīng)選擇性。
張盛等以凹凸棒石(ATP)為載體,類石墨相氮化碳(g-C3N4)通過原位沉積、干燥冷凍、焙燒工藝制備了ATP/g-C3N4復(fù)合電催化材料。將g-C3N4負(fù)載于凹凸棒石表面,增加了其比表面積和表面活性位點(diǎn),使其析氧能力得到大幅提升。
5、相變儲能材料
相變儲能材料(PCM)是一種新型功能材料,是利用材料在相變時吸熱或放熱來實現(xiàn)儲熱或釋熱。在相變儲能領(lǐng)域天然礦物扮演著重要角色,一方面天然礦物本身就是很好的無機(jī)相變材料,在添加適當(dāng)?shù)某珊藙┖驮龀韯┖蟊隳鼙患庸こ尚阅軆?yōu)異的相變儲能材料;另一方面礦物內(nèi)部的孔隙結(jié)構(gòu)可作為相變儲能材料的優(yōu)良載體。
李道奎等將凹凸棒石與膨脹珍珠巖和石墨配置成懸浮液,通過噴霧干燥和酸活化構(gòu)筑三元復(fù)合礦物微球(AEG),并用于封裝相變材料(P-AEG)。P-AEG具有優(yōu)異的光熱轉(zhuǎn)換特性,光熱轉(zhuǎn)換效率高達(dá)92%。同時,P-AEG具有優(yōu)越的儲熱能力,凝固焓達(dá)到了118.4J/g。儲能建筑材料表現(xiàn)出優(yōu)異的熱管理能力,在峰值位置的溫度比普通混凝土低3.9℃,在底部位置的溫度比普通混凝土高7.5℃,同時具有優(yōu)異的力學(xué)性能,抗壓強(qiáng)度為14.8MPa。
結(jié)語
你認(rèn)為蒙脫石在新能源領(lǐng)域,應(yīng)用潛力如何?
參考來源:
王浩博:PVDF/改性蒙脫土復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)的制備及其性能研究,河南科技大學(xué)
楊茂:基于蒙脫土改性的鋰硫電池隔膜設(shè)計及其界面離子調(diào)控機(jī)理研究,電子科技大學(xué)
賀明亮:蒙脫土基材料在鋰金屬電池中的應(yīng)用研究進(jìn)展,河南科技大學(xué)
陳天星:新能源礦物材料研究進(jìn)展,西安建筑科技大學(xué)
紀(jì)凌梟:蒙脫土/碳納米管載硫體的制備及鋰硫電池電化學(xué)性能研究,遼寧工程技術(shù)大學(xué)
李道奎:凹凸棒石基復(fù)合相變儲熱材料的性能調(diào)控及其功能設(shè)計,中南大學(xué)
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/昧光)
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