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《ACS Catalysis》近期刊載題為 

HPW Monomer-Confined FAU Zeolite with Modulated Acidity for

Efficient Benzene Alkylation 文章，其中作者使用了Micromeritics 物理吸附儀 ASAP 2460 進(jìn)行表征研究，并通過麥克特色的 HS-2D-NLDFT 模型得到小于 0.3 納米的孔徑分布數(shù)據(jù)，為均相催化劑的固載化和酸性質(zhì)調(diào)控提供了新思路。

摘要

文章報道了一種新型固體酸催化劑 HPW@USY-x（x代表磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)），通過將單分散的磷鎢酸（HPW）單體封裝在 FAU 沸石（USY）的超籠中，實(shí)現(xiàn)了酸強(qiáng)度和酸密度的精準(zhǔn)調(diào)控。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，HPW@USY-0.50 催化劑因其適中的質(zhì)子酸強(qiáng)度和優(yōu)化的反應(yīng)物/產(chǎn)物脫附能，在苯與環(huán)己烯的烷基化反應(yīng)中表現(xiàn)出卓越的催化性能，實(shí)現(xiàn)了 100% 的環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率和 99.2% 的環(huán)己基苯選擇性。此外，該催化劑通過 HPW 與 USY 的協(xié)同作用，顯著提升了反應(yīng)物的吸附能力和產(chǎn)物的脫附效率，同時展現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。本研究為均相催化劑的固載化和酸性質(zhì)調(diào)控提供了新思路。

本文作者使用 Micromeritics ASAP 2460 物理吸附儀器對負(fù)載不同含量的 HPW@USY 以及未負(fù)載的 USY 的微孔比表面、孔徑分布和孔體積進(jìn)行了表征。表征時采用了氬氣和氫氣雙氣體 HS-2D-NLDFT 模型耦合分析，得到了 3 埃以下的孔徑分布，有力地分析了 USY 超籠的結(jié)構(gòu)。隨著 HPW 的負(fù)載量提高，HPW@USY 的微孔比表面和孔體積也隨之下降。

* 數(shù)據(jù)結(jié)果

麥克獨(dú)家特色模型

Micromeritics 特色的氫氣 HS-2D-NLDFT-Ultramicropore zeolite 模型考慮了氫氣的量子效應(yīng)，引入了量子作用勢，是分析超微孔（<1 nm）和極微孔（<0.7 nm）沸石和分子篩材料的絕佳選擇。

傳統(tǒng)的比表面計(jì)算方法如 BET 方法不能用于超微孔孔道比表面的計(jì)算，并且一些基于宏觀熱力學(xué)的孔徑分布計(jì)算方法，諸如 MP、BJH、DH 等也無法計(jì)算超微孔材料的孔徑分布。引入經(jīng)典理論方法如密度泛函 DFT，是目前計(jì)算微孔、乃至超微孔的有效手段。雖然氮?dú)夂蜌鍤馐浅Ｓ玫奈劫|(zhì)氣體，但是氮?dú)夂蜌鍤獾?DFT 模型卻很難有效地計(jì)算超微孔的孔徑分布。

為了解決以上問題，使用氫氣（分子運(yùn)動學(xué)直徑：0.289 nm；四極矩：2.2·1040 cm2）作為探針氣體分子表征超微孔結(jié)構(gòu)是個不錯的選擇。氫氣分子由于其較小的四極矩和極化率和分子運(yùn)動學(xué)直徑，能夠快速輸運(yùn)到孔道內(nèi)部發(fā)生吸附。另外，氫氣吸附可以在液氮溫度下進(jìn)行。在液氮溫度下，氫分子流體為超臨界流體，這也是氫分子可以快速擴(kuò)散到超微孔內(nèi)部的一個重要原因。

* 利用 Micromeritics 儀器和特色模型，

得到某超微孔沸石的極微孔部分孔徑分布

上圖顯示了利用液氮溫度下的氫氣吸附，通過麥克的氫氣 HS-2D-NLDFT 模型，得到了某材料的極微孔部分，孔徑分析的下限達(dá)到了 0.296 nm。

Micromeritics 為催化領(lǐng)域研究工作提供一流的硬件產(chǎn)品和先進(jìn)的軟件模型，持續(xù)支持每一次創(chuàng)新研究。如您的研究工作需要任何支持，歡迎與我們?nèi)〉寐?lián)系。