納米粉體總是“抱團(tuán)取暖”?6大絕招破解團(tuán)聚難題,讓納米材料真正“單兵作戰(zhàn)”
納米材料具有獨特的力學(xué)、光、熱、電、磁、吸附、氣敏等性質(zhì),在傳統(tǒng)材料中加入納米粉體將大大改善其性能或帶來意想不到的性質(zhì)。但是在實際應(yīng)用過程中,由于納米粒子粒徑小,表面活性高,使其易發(fā)生團(tuán)聚而形成尺寸較大的團(tuán)聚體,嚴(yán)重地阻礙了納米粉體的應(yīng)用。范德華力作用:
公式:
(C為材料相關(guān)常數(shù),r為顆粒間距)影響:粒徑<100 nm時,范德華力主導(dǎo)團(tuán)聚,需通過表面改性或外力分散抵消。表面化學(xué)作用:
羥基(-OH)吸附:金屬氧化物(如TiO?、SiO?)表面羥基形成氫鍵網(wǎng)絡(luò)。
靜電引力:Zeta電位絕對值<30 mV時發(fā)生團(tuán)聚(DLVO理論)。
工藝因素:
干燥過程中毛細(xì)管力導(dǎo)致顆粒聚集;
濕法研磨后溶劑揮發(fā)不徹底,殘留液相引發(fā)二次團(tuán)聚。
解決納米粉體的團(tuán)聚問題,需要采用一定的手段將納米粉體均勻分散開。納米粉體的分散方法主要有物理分散、化學(xué)法分散和分散體系穩(wěn)定性控制。物理分散是通過超微粉碎及其它強(qiáng)烈機(jī)械力作用的過程有目的的對粉體表面進(jìn)行激活,在一定程度上改變顆粒表面的晶體結(jié)構(gòu)(表面無定形化)、溶解性能、化學(xué)吸附和反應(yīng)活性(增加表面的活性點或活性從點)等。
1. 超聲分散
設(shè)備參數(shù):
頻率選擇:20 kHz(破碎大團(tuán)聚體)至1 MHz(精細(xì)分散);功率密度:0.5–2 W/mL,處理時間10–60分鐘(需控溫<50℃)。脈沖模式(工作5s,暫停2s)減少熱效應(yīng);添加分散劑(如0.1% SDS)協(xié)同作用。2. 機(jī)械球磨
轉(zhuǎn)速:臨界轉(zhuǎn)速的65–80%(臨界轉(zhuǎn)速 Nc=42.3/D,D為磨筒直徑,單位:米);球料比:3:1–10:1(根據(jù)材料硬度調(diào)整);時間:1–10小時,需每30分鐘檢測粒徑(避免過粉碎)。3.噴霧干燥
入口溫度:150–250℃(依溶劑沸點調(diào)整);進(jìn)料速率:5–20 mL/min(確保液滴瞬時干燥)。缺陷控制:溫度過高導(dǎo)致燒結(jié)團(tuán)聚,需同步惰性氣體保護(hù)(N?/Ar)。
表面化學(xué)改性通過表面改性劑與顆粒表面進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),從而使表面改性劑覆蓋粒子表面,改變納米粉體顆粒表面結(jié)構(gòu)和狀態(tài),達(dá)到表面改性的目的。表面化學(xué)改性方法除利用表面官能團(tuán)外,還利用游離基反應(yīng),鰲合反應(yīng),溶膠吸附和偶聯(lián)劑。納米粒子比表面積大,表面鍵態(tài),電子態(tài)不同于粒子內(nèi)部,配位不全導(dǎo)致懸掛鍵大量存在,這就為采用化學(xué)反應(yīng)對納米粒子表面改性提供了有利條件。納米粉體材料的表面化學(xué)改性受到諸多因素的影響。主要有:納米粉體顆粒表面的性質(zhì)影響;表面改性劑的種類、用量及使用方法的影響;工藝設(shè)備及操作條件的影響等。
2. 聚合物包覆
包理處理改性也稱涂覆和涂層,是利用無機(jī)物或有機(jī)物,主要表面活性劑,水溶性或油溶性高分子化合物及脂肪酸皂等粉體表面進(jìn)行包覆以達(dá)到改性的方法。如包括利用吸附、附著及簡單化學(xué)反應(yīng)或沉淀現(xiàn)象進(jìn)行包膜。
3. 沉淀反應(yīng)改性
利用化學(xué)反應(yīng)并將其生成物沉淀在被改性粉體的表面,使形成一層或多層“改性層”的方法,以改變納米粉體材料的表面特性,使其達(dá)到所需的使用要求,這是濕法改性的主要方法。1.空間位阻劑:
推薦試劑:羥丙基甲基纖維素(HPMC)、聚乙二醇(PEG);濃度范圍:0.1–1 wt%,分子量>10 kDa。2.流變學(xué)調(diào)控:
高黏度介質(zhì)(如甘油)抑制布朗運(yùn)動,減少碰撞團(tuán)聚;觸變性流體設(shè)計:添加0.5%氣相SiO?(Aerosil 200)。3.儲存條件:
溫度:4–25℃(避免冷凍導(dǎo)致相分離);防靜電:儲存容器接地,或添加0.01%抗靜電劑(如炭黑)。納米材料的應(yīng)用效能與其分散狀態(tài)呈強(qiáng)相關(guān)性。當(dāng)前研究與實踐表明,納米粉體的團(tuán)聚現(xiàn)象已成為制約其廣泛應(yīng)用的主要瓶頸。在材料功能化進(jìn)程中,粉體顆粒的均勻分散直接決定了改性后復(fù)合體系的性能提升幅度,而表面改性技術(shù)通過調(diào)控納米顆粒與基體的界面兼容性,為突破這一瓶頸提供了關(guān)鍵解決方案。因此,納米粉體的分散與表面改性技術(shù)已成為突破該領(lǐng)域瓶頸的核心關(guān)鍵,其技術(shù)成熟度將直接影響納米材料功能化開發(fā)的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。
作為先進(jìn)粉體材料的創(chuàng)新驅(qū)動型企業(yè),研倍新材料專注于各種納米合金粉、高性能陶瓷粉及多組元高熵合金粉的研發(fā)與生產(chǎn),致力于為航空航天、新能源、電子器件、增材制造等前沿領(lǐng)域提供定制化材料解決方案。依托自主研發(fā)的等離子旋轉(zhuǎn)電極霧化(PREP)、氣霧化分級控制等核心技術(shù),我們實現(xiàn)納米級粒徑精準(zhǔn)調(diào)控(50-500nm),確保粉體具備超高球形度、低氧含量與窄粒度分布特性,完美適配激光選區(qū)熔化(SLM)、電子束熔融(EBM)等精密成型工藝需求。誠邀各行業(yè)伙伴共拓高端制造新藍(lán)海。
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